Литий металлический класс опасности
Обновлено: 17.05.2024
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЛИТИЯ ГИДРООКИСЬ ТЕХНИЧЕСКАЯ
Technical lithium hydroxide. Specifications
Срок действия с 01.01.85
до 01.01.90
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 декабря 1983 г. N 6729 срок действия установлен с 01.01.85 до 01.01.90
Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 7, 1989 год
Настоящий стандарт распространяется на техническую гидроокись лития, применяемую в производстве водостойких смазочных материалов, в качестве добавки к электролиту для щелочных аккумуляторов, в системах кондиционирования воздуха, в аналитической химии, в качестве исходного сырья для получения различных соединений лития и других целей, и устанавливает требования к гидроокиси лития, изготовляемой для нужд народного хозяйства и для поставки на экспорт.
ФормулаМолекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 41,96.
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Гидроокись лития должна изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
Гидроокись лития изготовляют двух марок: ЛГО-1 и ЛГО-3.
1.2. По физико-химическим показателям гидроокись лития должна соответствовать нормам, указанным в табл.1.
Норма для марки
ОКП 70 2652 1001
ОКП 70 2652 1003
1. Массовая доля гидроокиси лития (
2. Массовая доля примесей, %, не более:
2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2.1. Гидроокись лития - едкое вещество, относится к первому классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76.
Гидроокись лития обладает общетоксическим действием на организм человека и выраженным местным раздражающим действием на кожу, слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз.
Предельно допустимая концентрация аэрозоля гидроокиси лития в воздухе рабочей зоны - 0,02 мг/м (по иону лития).
Гидроокись лития пожаро- и взрывобезопасна.
2.2. Гидроокись лития растворяется в воде, растворимость ее увеличивается с повышением температуры и она полностью диссоциирует на окись лития и воду при температуре 1000°С.
На воздухе гидроокись лития поглощает углекислый газ и образует углекислый литий, токсичность которого определяется наличием лития.
2.3. Предельно допустимая концентрация лития в воде водоемов санитарно-бытового водопользования - 0,03 мг/дм.
При спуске сточных вод, содержащих гидроокись лития, концентрация лития в водоеме в месте водопользования не должна превышать указанный уровень.
2.4. Рабочие помещения, в которых проводятся работы с гидроокисью лития, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021-75.
Операции, связанные с пылеобразованием (сушка, просев, ситовой анализ, фасование и др.), должны выполняться в вытяжных шкафах или под укрытием, обеспеченным местной вытяжной вентиляцией.
2.5. Рабочие помещения должны быть оборудованы питьевыми фонтанчиками или другими средствами с постоянным притоком питьевой воды по ГОСТ 2874-82 и аптечками первой помощи.
2.6. В состав производственных помещений должны входить бытовые помещения, предусматривающие раздельное хранение домашней и специальной одежды, средства защиты органов дыхания и зрения.
2.7. К работе с гидроокисью лития допускаются лица не моложе 18 лет, не имеющие медицинских противопоказаний, обученные и проинструктированные по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004-79.
2.9. После работы с гидроокисью лития обслуживающий персонал должен обязательно принять гигиенический душ.
2.10. При попадании гидроокиси лития на кожные покровы следует немедленно смыть большим количеством воды, затем пораженный участок обработать 1-2%-ным раствором борной кислоты по ГОСТ 9656-75.
2.11. При попадании гидроокиси лития в глаза необходимо немедленно и длительно промыть их обильной струей воды, затем 1-2%-ным раствором борной кислоты. Тереть глаза не следует. После оказания первой помощи необходимо обратиться в лечебное учреждение.
3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
3.1. Гидроокись лития принимают партиями. Партия должна состоять из гидроокиси лития одной марки массой не более 6 т и быть оформлена одним документом о качестве, содержащим:
Литий металлический класс опасности
Дата введения 1977-01-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 12 мая 1975 г. N 1252
Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.91 N 1262 снято ограничение срока действия
ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, 4, утвержденными в декабре 1981 г., октябре 1985 г., декабре 1989 г., июле 1991 г. (ИУС 3-82, 1-86, 4-90, 10-91).
Настоящий стандарт распространяется на литий, получаемый методом электролиза, применяемый для производства активных катализаторов в промышленном синтезе, в качестве дегазатора, модификатора, а также в качестве добавки к сплавам цветных металлов для понижения их плотности, повышения устойчивости против коррозии и улучшения механических характеристик сплавов и устанавливает требования к литию, изготовляемому для нужд народного хозяйства и экспорта.
Требования настоящего стандарта являются обязательными.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3, 4).
1.1. Литий изготовляют в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
Литий изготовляют в виде слитков марок ЛЭ-1, ЛЭ-2.
1.2. Химический состав лития должен соответствовать нормам, указанным в табл.1.
Примеси, не более
Азот нитрид- ный
Примечание. По согласованию изготовителя с потребителем допускается массовая доля натрия в марке ЛЭ-1 не более 0,005%.
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Литий принимают партиями. Партия должна состоять из лития одной марки и оформлена одним документом о качестве, содержащим:
товарный знак или наименование и товарный знак предприятия-изготовителя;
количество мест в партии;
результаты химического анализа;
дату изготовления лития;
штамп отдела технического контроля;
обозначение настоящего стандарта.
Масса лития в одной партии не должна превышать 1500 кг.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2. Для контроля химического состава лития от каждой партии отбирают пробу.
2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенном количестве проб, взятых от той же партии.
Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1. Отбор точечной пробы проводят при розливе жидкого лития после заполнения каждой второй (десятой - при массе слитка менее 0,5 кг) изложницы в форму из нержавеющей стали или отрезают пробу от каждого второго (десятого - при массе менее 0,5 кг) твердого слитка ножом из нержавеющей стали. Для получения объединенной пробы точечные пробы лития помещают в тигель, расплавляют и заливают в изложницу. Масса объединенной пробы должна быть не менее 200 г.
3.2. Объединенную пробу лития разрезают на четыре равные части по взаимно перпендикулярным диаметрам и сокращают до средней пробы массой не менее 100 г, отбирая металл из противоположных частей разрезанного слитка.
3.3. Среднюю пробу делят на две равные части и помещают в чистые, сухие стеклянные банки со стеклянными притертыми пробками или навинчивающимися крышками или в банки из любой жести. В банки предварительно заливают керосин или осушенное трансформаторное масло по ГОСТ 982-80, или смесь расплавленного парафина по ГОСТ 23683-89 и осушенного трансформаторного масла в соотношении 1:1.
3.4. Разделку средней пробы по пп.3.2 и 3.3 проводят в атмосфере воздуха или аргона при влажности не более 0,2 г/м.
3.5. На каждую банку с пробой наклеивают ярлык с указанием:
даты отбора проб;
штампа отдела технического контроля;
обозначения настоящего стандарта.
3.6. Одну пробу направляют в лабораторию предприятия для анализа. Вторая проба должна храниться на предприятии-изготовителе в течение трех месяцев со дня отгрузки партии лития на случай возникновения разногласий в оценке качества металла.
3.7. Химический состав металлического лития определяют по ГОСТ 8775.0-87-ГОСТ 8775.4-87.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Металлический литий упаковывают в мешок из полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354-82, который предварительно вкладывают в специальный герметичный стальной контейнер вместимостью до 160 дм, изготовленный по нормативно-технической документации. Полиэтиленовый мешок герметизируют свариванием, контейнер с металлом заполняют аргоном по ГОСТ 10157-79 до избыточного давления не более 0,07 МПа (0,7 кгс/см). Слитки лития упаковывают в барабаны по черт.1, изготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 5044-79, заливают смесью расплавленного парафина по ГОСТ 23683-89 и осушенного трансформаторного масла по ГОСТ 982-80 в соотношении 1:1. Швы барабанов пропаивают.
Масса одного слитка лития должна быть не более 5 кг. Масса нетто одного места продукта в партии должна быть не более 100 кг.
4.2. Поверхность барабанов из белой жести покрывают вазелином по ГОСТ 5774-76 или другими смазочными материалами, используемыми для консервации, и укладывают в дощатые ящики по ГОСТ 2991-85 или стальные барабаны, форма и размеры которых приведены в черт.2 и табл.2, применяя в качестве упаковочного материала ткани по ГОСТ 5530-81 или ГОСТ 30090-93 или пергамент по ГОСТ 1341-97.
ГОСТ 8774-75 Литий. Технические условия
Установленные настоящим стандартом показатели технического уровня лития предусмотрены для высшей (марка ЛЭ-1) и первой (марка ЛЭ-2) категорий качества.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Литий изготовляют в виде слитков марок ЛЭ'1, ЛЭ-2.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* Переиздание (апрель 1987 г.) с Изменениями Л® 1 и 2, утвержденными в декабре 1981 г., Пост. № 5959 от 31.12.81 и в октябре 1985 г.
© Издательство стандартов, 1987
1.2. Химический состав лития должен соответствовать нормам* указанным в табл. 1.
■ Примеси, не более
Продолжение табл 1
Примеси, не более
П римечание. По согласованию изготовителя с потребителем допуска* ется массовая доля натрия в марке ЛЭ-1 не более 0,005%
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Литий принимают партиями. Партия должна состоять из лития одной марки и оформлена одним документом о качестве* содержащим:
Масса лития в одной партии не должна превышать 1500 кг. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1. Отбор точечной пробы проводят при розливе жидкого лития после заполнения каждой второй (десятой — при массе слитка менее 0,5 кг) изложницы в форму из нержавеющей стали или отрезают пробу от каждого второго (десятого — при массе менее 0,5 кг) твердого слитка ножом из нержавеющей стали. Для получения объединенной пробы точечные пробы лития помещают в тигель, расплавляют и заливают в изложницу. Масса объединенной пробы должна быть не менее 200 г.
3.3. Среднюю пробу делят на две равные части и помещают в чистые, сухие стеклянные банки со стеклянными притертыми пробками или навинчивающимися крышками или в банки из любой жести. В банки предварительно заливают керосин или осушенное трансформаторное масло по ГОСТ 982—80, или смесь расплавленного парафина по ГОСТ 23683—79 и осушенного трансформаторного масла в соотношении 1 : 1.
3.4. Разделку средней пробы по пп. 3.2 и 3.3 проводят в атмосфере воздуха или аргона при влажности не более 0,2 г/м 3 .
3.6. Одну пробу направляют в лабораторию предприятия для анализа. Вторая проба должна храниться на предприятии-изгото-вителе в течение трех месяцев со дня отгрузки партии лития на случай возникновения разногласий в оценке качества металла.
3.7. Химический состав металлического лития определяют по ГОСТ 8775—75.
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Металлический литий упаковывают в мешок из полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354—82, который предварительно вкладывают в специальный герметичный стальной контейнер вместимостью до 160 дм 3 , изготовленный по нормативно-технической документации. Полиэтиленовый мешок герметизируют свариванием, контейнер с металлом заполняют аргоном по ГОСТ 10157-—79 до избыточного давления не более 0,07 МПа (0,7 кгс/см 3 ). Слитки лития упаковывают в банки по черт. 1 из белой жести ГГЖР и заливают смесью расплавленного парафина по ГОСТ 23683—79 и осушенного трансформаторного масла по ГОСТ 982—80 в соотношении 1:1. Швы банок пропаивают.
4.2. Поверхность банок из белой жести покрывают вазелином по ГОСТ 5774—76 и укладывают в дощатые ящики по ГОСТ 2991—85 или стальные барабаны, форма и размеры которых приведены в черт. 2 и табл. 2, применяя в качестве упаковочного материала ткани по ГОСТ 5530—81 или ГОСТ 19298—73 или пергамент по ГОСТ 1341—84.
Допускается упаковывать литий в тару, согласованную с потребителем.
4.3. Для длительного хранения металлический литий упаковывают в банки из белой жести ГГЖР, которые укладывают в стальные барабаны по п. 4.2. Масса нетто одного упаковочного места в партии должна быть не более 50 кг.
Допускается металлический литий упаковывать в мешок из полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354—82, который предварительно вкладывают в стальной барабан вместимостью 100 дм 3 , размером по ГОСТ 5044—79 с двойным дном и стенками, мешок
Номинальный объем, дм 3
с металлом заваривают, барабан заливают смесью расплавленного парафина по ГОСТ 23683—79 и осушенного трансформаторного масла по ГОСТ 982—80.
4.4. На каждое место транспортной тары должен быть наклеен ярлык по ГОСТ 14192—77 с нанесением дополнительных данных:
обозначения настоящего стандарта;
манипуляционных знаков: «Боится нагрева», «Боится сырости», «Герметичная упаковка», «Верх, не кантовать»;
знака опасности по ГОСТ 19433—81, класс 4, подкласс 4.3.
Ярлык с маркировкой должен быть защищен полиэтиленовым покрытием. Для длительного хранения маркировку на металлические барабаны наносят водостойкой краской.
4.5. (Исключен. Изм. № t).
4.6. Литий транспортируют любыми видами транспорта в крытых транспортных средствах, в соответствии с правилами перевозок опасных грузов, действующими на данном виде транспорта. При перевозке воздушным транспортом масса нетто груза на одну упаковку должна быть не более 10 кг.
4.7. (Исключен. Изм. № 1).
4.8. Литий надлежит складировать и хранить в складах I и II степени огнестойкости при температуре не более 40°С и относительной влажности не более 85%. В помещении должны постоянно находиться средства пожаротушения и отсутствовать водяные и паровые коммуникации. Временное складирование лития на эстакадах и открытых площадках запрещается. В процессе хранения необходимо не реже одного раза в год производить выборочный осмотр тары.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Предприятие-изготовитель гарантирует соответствие лития требованиям настоящего стандарта при соблюдении потребителем правил транспортирования и хранения, установленных настоящим стандартом.
Гарантийный срок храпения лития устанавливается 5 лет со дня изготовления продукта.
6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При производстве, отборе и разделке проб, загрузке, разгрузке, хранении и транспортировании металлического лигия не
обходимо соблюдать требования техники безопасности, принятые в химической промышленности при работе со щелочными металлами.
6.2. Литий воспламеняется от воды. Работа с литием в атмосфере влажного воздуха относится к категории взрыво-пожароопасных. При горении лития образуется густой дым аэрозолей конденсации лития и его соединений. Температура самовоспламенения лития на воздухе 640°С. Температура горения лития 1300°С.
6.3. В случае загорания лития тушение его должно проводиться персоналом, оснащенным изолирующими кислородными приборами (типа ИП-54, КИП-8 и т. д.).
6.4. Для тушения горящего лития применяют порошкообразный технический хлористый калий по ГОСТ 4568—83 при влажности порошка не более 1%, сухой графитовый порошок по ГОСТ 7478—75, инертный газ (аргон) по ГОСТ 10157—79. При больших количествах горящего лития необходимо применять автомобили порошкового тушения по ГОСТ 12.4.009—83.
6.5. Литий не летуч и не представляет опасности при ингаляционном поражении.
Основную опасность для организма человека представляют продукты сгорания лития, которые относятся к классу чрезвычайно опасных соединений (1 класс опасности по ГОСТ 12.1.007—76). Аэрозоли продуктов сгорания лития обладают резким раздражающим действием, вызывая поражения слизистых оболочек глаз и дыхательных путей, а также общетоксичным действием на организм.
Предельно допустимая концентрация аэрозолей продуктов сгорания лития 0,02 мг/м 3 .
6.6. Необходимо контролировать воздух производственной зоны на содержание в нем аэрозолей лития и его соединений, а также принимать меры по предупреждению загрязнения литием внешней среды: сточных вод и выбрасываемого воздуха.
6.7. Разливку расплавленного лития следует производить в стальные изложницы, предварительно просушенные и нагретые до температуры 50—70°С.
6.8. По условиям транспортирования литий и тара из-под него относятся к категории воспламеняющихся от воды веществ. Транспортные средства должны быть оборудованы стационарными или первичными средствами пожаротушения.
6.9. Спецодежда и спецобувь должны быть выданы по нормам Государственного комитета СССР по труду и социальным вопросам и Президиума Всесоюзного Центрального Совета Профессиональных Союзов «Типовые отраслевые нормы бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви и предохранительных приспособлений».
6.10. При работе с расплавленным литием следует применять дополнительное предохранительное приспособление — маску С-40.
6.11. Для защиты органов дыхания в атмосфере аэрозолей лития и его соединений необходимо пользоваться противопылевым респиратором типа «лепесток» по ГОСТ 12.4.028—76.
6.12. Для защиты органов зрения в атмосфере аэрозолей лития и его соединений необходимо пользоваться герметичными защитными очками по ГОСТ 12.4.013—85.
6.13. При попадании на тело расплавленного лития следует немедленно удалить его сухим тампоном, а затем в течение 5— 10 мин обильно обмыть пораженный участок струей воды. После водной обработки пораженный участок необходимо нейтрализовать 2—3%-ным раствором борной кислоты по ГОСТ 9656—75 или смазать мазью против ожога, наложить сухую повязку и обратиться в медпункт.
После оказания первой помощи пострадавший должен быть срочно направлен в лечебное учреждение для оказания врачебной помощи.
ПРИЛОЖЕНИЕ (Исключено. Изм. № 1).
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.12.89 № 4193
Дата введения 01.07.90
Вводная часть. Последний абзац исключить.
Пункт 3.7 изложить в новой редакции: «3.7. Химический состав металлического лития определяют по ГОСТ 8775.0-87 — ГОСТ 8775.4-87».
Изменение № 4 ГОСТ 8774—75 Литий. Технические условия
Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и
метрологии СССР от 17.07.91 № 1262
Дата введения 01.01.92
Вводную часть дополнить абзацем: «Требования настоящего стандарта являются обязательными».
Раздел 4. По всему тексту заменить слово: «банки» на «барабаны».
Пункт 4.1. Заменить слова: «банки по черт. 1 из белой жести ГГЖР» на «барабаны по черт. 1, изготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 5044—79».
(Продолжение см. с. 46)
Пункты 4.1, 4.3 (второй абзац). Заменить ссылку: ГОСТ 23683—79 на ГОСТ 23683-89.
Пункт 4.2 после слов «по ГОСТ 5774—76» дополнить словами: «или другими смазочными материалами, используемыми для консервации».
Пункт 4.3. Первый абзац. Заменить слова: «банки из белой жести ГГЖР» на «барабаны, изготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 5044—79»; заменить значение: 50 на 70.
Пункт 4.4. Заменить ссылку: ГОСТ 19433—81 на ГОСТ 19433—88.
Пункт 6.13. Исключить ссылку: ГОСТ 9656—75.
Сдано в наб. Тир. 6000
Редактор Н. Е. Шестакова Технический редактор Г. Л. Теребинкина Корректор Н. Л. Шнайдер
05.02.87 Подп. в печ. 19-05.87 0,75 уел. п. л. 0,75 уел. кр.-отт. 0,48 уч -изд. л.
Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123840, Москва, ГСП, Новопресненский пер., 3 Тип. «Московский печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 317
К вопросу об идентификации ОПО
В соответствии с Федеральным законом №116-ФЗ [1] опасные производственные объекты (ОПО) делятся на классы в зависимости от уро вня потенциальной опасности аварий на них для жизненно важных интересов личности и общества. Классы устанавливаются исходя из количеств опасных веществ, которые одновременно находятся или могут находиться на опасном производственном объекте. 13 опасных веществ перечислены в таблице 1 Приложения 2 Федерального закона №116-ФЗ (при их наличии обязательна разработка декларации промышленной безопасности для ОПО), остальные разбиты на группы, например, «горючие вещества», «взрывчатые вещества» и т.д. Критерием для отнесения к «токсичным» и «высокотоксичным» веществам является средняя смертельная концентрация или доза (в воздухе или при введении в желудок, нанесении на кожу), т.е. характеристики аварийного воздействия на организм. Таким образом, при классификации ОПО нет необходимости оценивать реальную опасность объекта путем определения масштаба последствий возможных аварий (через уровень поступления в организм токсикантов, для чего используются программные средства по переносу и рассеянию аэрозолей выброса в атмосфере) и сравнивать его с соответствующими критериями на случай аварийных воздействий. Достаточно знать суммарное количество вещества, находящегося на объекте, и средний смертельный показатель как показатель его токсичности.
К сожалению, в нормативных документах нет, а в литературе не для всякого вещества можно найти такие показатели, нет и пополняемого списка (каталога, реестра) высокотоксичных веществ (аналогичного спискам сильнодействующих и ядовитых веществ, издаваемым постоянным комитетом по контролю наркотиков при Министерстве здравоохранения и соцразвития РФ). Это значительно усложняет производственникам процедуру идентификации ОПО с опасными веществами и в то же время позволяет снижать класс ОПО за счет отнесения веществ к токсичным, а не к высокотоксичным веществам при отсутствии прямых указаний на категорию вещества.
О проблеме классификации ОПО
В классификации [2, 3] все химические вещества разделены по токсичности на четыре класса: чрезвычайно токсичные (I класс), высокотоксичные (II класс), умеренно токсичные (III класс) и малотоксичные вещества (IV класс).
В ее основу положена количественная оценка токсичности химических веществ согласно экспериментальным данным по определению их полулетальной (средней смертельной) концентрации (CL50), дозы (DL50) и предельно допустимой концентрации (ПДК).
Эта классификация нашла отражение в ГОСТ 12.1.007– 1976 [4], где вредные вещества (кроме радиоактивных и биологических) делят на чрезвычайно опасные (I класс), высокоопасные (II), умеренно опасные (III) и малоопасные (IV). Для отнесения к указанным классам (заметим, что в названиях произошли изменения: «токсичные» сменились на «опасные») используют такие показатели, как ПДК в рабочей зоне (ПДКрз), средняя смертельная доза при введении в желудок, нанесении на кожу, средняя смертельная концентрация в воздухе, коэффициент возможности ингаляционного отравления, зоны острого и хронического действия. При этом класс опасности «вредных» веществ определяется по наиболее опасному признаку (т.е. сравниваются все показатели, известные для конкретного вещества, а они могут соответствовать разным классам опасности). В этой классификации к высокоопасным отнесли вещества, для которых ПДКрз находятся в диапазоне 0,1…1,0 мг/м3, а средняя смертельная концентрация в воздухе – в диапазоне 500…5000 мг/м3.
В Федеральном законе №116-ФЗ (Приложение 1) «токсичные» и «высокотоксичные» вещества характеризуются только смертельной дозой (концентрацией). К высокотоксичным здесь отнесены вещества, способные при воздействии на живые организмы приводить к их гибели и для которых средняя смертельная концентрация в воздухе составляет не более 0,5 мг/л (≤ 500 мг/м3). Очевидно, что «высокотоксичным» веществам в интерпретации
Федерального закона №116-ФЗ должны соответствовать «чрезвычайно опасные» вещества (т.е. I класса опасности) согласно стандарту [4] (для них средняя смертельная концентрация в воздухе, как и в Федеральном законе, составляет менее 500 мг/м3, а ПДКрз – менее 0,1 мг/м3).
Остается неясным, как классифицировать ОПО, если для вещества не определены средние смертельные показатели? Можно ли воспользоваться классификацией из ГОСТ 12.1.007–1976, и, зная степень токсичности вещества, например по ПДКрз, затем перейти от категории «чрезвычайно опасные» к категории «высокотоксичные», ведь диапазоны категорий «высокоопасные» и «высокотоксичные» не соответствуют друг другу? Тем более, что ПДКрз, хотя и является интегральным показателем опасности вещества, но не является аварийным показателем, а устанавливается для нормальных условий работы [3]?
В Федеральном законе №116-ФЗ на этот счет нет никаких указаний в отличие от ГОСТ 12.1.007–1976, где используется любой худший параметр из перечисленных для установления класса вещества по степени воздействия («вредности») на организм. И если все-таки было бы возможно классифицировать ОПО по ПДКрз, то что делать, если у вещества не определена ПДКрз (такие ситуации нередки)?
Процедура классификации ОПО разработана с целью предотвращения аварий. При прогнозе воздействий на население аварий на ОПО прежде всего следует оценить последствия пожаров и их воздействие на население.
В этом случае основную опасность представляет ингаляция токсикантов. Тем более, что ингаляционный путь самый опасный из всех путей поступления веществ в организм, так как «даже при небольших концентрациях веществ в атмосфере, учитывая большой объем вдыхаемого воздуха и большую площадь поверхности дыхательных путей (70 м2), в легкие может поступить значительное количество токсикантов за короткое время» [5].
И «если для обезвреживания токсических веществ при поступлении их в организм через желудочно-кишечный тракт служит печень, которая обеспечивает гомеостаз организма, то за легкими нет своего химического заслона» [6]. Таким образом, если выбирать при классификации ОПО средний смертельный показатель для желудка, то можно недооценить опасность токсиканта, а, значит, неправомерно присвоить ОПО более низкий класс опасности.
Также в Федеральном Законе №116-ФЗ ничего не сказано об опасности веществ, образующихся в процессе аварии, в отличие от «Директивы Севезо» [7]. Можно ли использовать критерии для этих веществ (если таковые найдутся) при определении класса опасности ОПО?
Далее проиллюстрируем сложившуюся ситуацию на примере гидрида лития.
Об определении категории токсичности вещества с точки зрения Федерального закона №116-ФЗ на примере гидрида лития
Гидрид лития используется в качестве восстановителя в органическом синтезе, как источник водорода, при производстве трития, в качестве нейтронной защиты ядерных реакторов [8, 9]. Литий может использоваться в качестве теплоносителя для охлаждения ядерных реакторов.
Литий и гидрид лития являются горючими материалами, при взаимодействии с водой образуется гремучая смесь водорода с воздухом, по ГОСТ 19433–88 «Опасные грузы» они относятся к подклассу 4.3 (вещества, выделяющие воспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой). Литию и гидриду лития при перевозках соответствует аварийная карточка №409.
Действие на организм гидрида лития аналогично действию лития и других его соединений [10], а это означает, что и последствия возможных аварий с диспергированием этих материалов (например, при пожаре) идентичны. Гидрид лития, как и литий, обладает выраженным раздражающим действием (при попадании на слизистые образует гидрокись), является генетическим ядом, биологическим антагонистом натрия, поражаемые им в первую очередь органы – миокард, почки, нервная система. При поражении слизистой глаз отмечается стойкое помутнение роговицы и некротические изменения слизистой, при попадании на кожу вызывает некроз тканей с последующим образованием рубца, при вдыхании может вызвать некардиогенный отек легких [10, 11].
Литий и его растворимые неорганические соли принадлежат к 1 классу опасности согласно [12] (ПДКрз = = 0,02 мг/м3 по литию), более ранние критерии – для аэрозолей конденсации (образующихся во время горения при авариях) и дезинтеграции (образующихся в результате резки металла) – 0,05 и 0,5 мг/м3 [10], ПДК для аэрозолей продуктов сгорания лития и гидрида лития (по иону лития) – 0,02 мг/м3 [13, 14]; для гидрида лития в США TLV, как и TWA приняты 0,025 мг/м3 [10, 15]. Очевидно, что гидрид лития должен относиться к «чрезвычайно опасным» веществам [4] по такому критерию, как ПДКрз (< 0,1 мг/м3). НО! В действующем в настоящее время нормативном документе [12] для гидрида лития ПДКрз не определена.
Гидрид лития, несомненно, является токсичным веществом – «токсичным для легких даже в низких и умеренных дозах» [11]. Но можно ли его назвать «высокотоксичным» веществом в интерпретации Федерального закона №116-ФЗ?
Не удалось обнаружить отечественных каталогов, списков, нормативных документов, баз данных со средними смертельными параметрами для ингаляции с указанием, что гидрид лития – высокотоксичное вещество.
Но известно, что «при однократном ингаляционном воздействии гидрида лития в течение 30…60 минут в концентрации 110…140 мг/м3 гибель крыс, кроликов и собак происходила на 5…10 сутки» [14]. Эти сведения характеризуют действие токсиканта, но формально не подходят в качестве критерия, так как «cредняя смертельная концентрация в воздухе – это концентрация вещества, вызывающая гибель 50 % животных при двух–четырехчасовом ингаляционном воздействии» [4].
В известных иностранных справочниках и базах данных подходящих параметров также найти не удалось (например, в [15–17]). Самая низкая опубликованная летальная концентрация (не указан процент гибели животных) составляет 10 мг/м3 при 4-х часовом ингаляционном воздействии на крыс и 110 мг/м3 при часовом воздействии на кроликов и собак [15]. При 4-х часовой ингаляции гидридом лития в концентрации 22 мг/м3 погибали 2 из 10 крыс (20%) [17]. В качестве параметра IDLH (мгновенно-опасной концентрации для жизни или здоровья), определенного Национальным институтом охраны труда США NIOSH на основании острых данных токсичности ингаляции у людей, выбрана концентрация 0,5 мг/м3 [18]. Эта концентрация рассчитана на 30-минутное воздействие на организм, необходимого времени для того, чтобы покинуть место аварии при неисправном средстве защиты дыхания без риска для жизни и необратимого ухудшения здоровья.
Для гидрида лития можно найти параметры острой токсичности: например, средняя смертельная доза при введении в желудок для крыс составляет 77,5…103 мг/кг [19]. Отдельные цифры из этого диапазона встречаются в паспортах безопасности веществ от разных производителей. Согласно этим цифрам гидрид лития следует относить к категории токсичных веществ (для которых в Федеральном законе определен диапазон 15… 200 мг/кг). Но если сравнить, какое количество должно поступить в организм человека, чтобы достичь средней смертельной концентрации, разными путями, становится ясно, что опаснее ингаляционный путь. При концентрации 22…110 мг/м3 при скорости дыхания взрослого человека порядка 0,015 м3/мин поступление составит 80… 100 мг, при введении в желудок для достижения этого же эффекта необходимо 5,5…7 г (для среднего человека массой 70 кг). Таким образом, использовать для классификации ОПО необходимо именно средние смертельные концентрации в воздухе, тем более, что это наиболее вероятный способ воздействия при авариях на население в отличие от внутрижелудочного.
У производственников всегда есть желание снизить класс опасности эксплуатируемого ОПО, чтобы избежать дополнительных проверок, оформления дополнительных документов. Для этого можно уменьшить количество опасных веществ на объекте, но не всегда это технологически оправдано и возможно. Несмотря на приведенные выше рассуждения, формально нет повода считать, что гидрид лития – «высокотоксичное» вещество, поэтому ОПО можно классифицировать как объект более низкого класса опасности (имеющего в производственном процессе «токсичное» вещество). А для такого объекта разрешено нахождение на порядок большего количества материала [1]. Из-за отсутствия необходимых характеристик (критериев) или использования их некорректно может быть снижен контроль безопасности эксплуатации ОПО, при том что масштаб последствий возможных аварий, а, значит, и риск эксплуатации подобных объектов увеличится.
Cреднесмертельным критерием для соединений лития (в том числе гидрида лития) мог бы стать показатель из работы [14]: при ингаляции аэрозолем конденсации лития (образующимся во время горения) «среднесмертельная концентрация для крыс составила 400 мг/м3 (что меньше 500 мг/м3 и при воздействии в течение 2…4 ч поступление в организм составит 0,7…1,4 г); в клинической картине превалировало выраженное раздражающее действие с поражением слизистых верхних дыхательных путей вплоть до некрозов, кровотечения, включая желудочные». А исходя из данных, согласно которым «при однократном ингаляционном воздействии гидрида лития в течение 30…60 мин (т.е. менее 2…4 ч воздействия) в концентрации 110…140 мг/м3 гибель крыс, кроликов и собак наступала на 5…10 сутки», можно сделать вывод о степени токсичности этого соединения, и отнести гидрид лития к «высокотоксичным» веществам.
Таким образом, на основании изложенного можно сделать следующие выводы.
Для однозначного решения вопроса об идентификации ОПО при работах с высокотоксичными веществами (в том числе с гидридом лития) целесообразно создание под руководством Минздрава РФ пополняемого реестра высокотоксичных веществ в виде документа типа ГН [11] со среднесмертельными параметрами (концентрацией или разовым, прежде всего ингаляционным, поступлением, т.е. дозой) для людей и/или животных.
Подобный список может быть представлен и в виде приложения к Федеральному закону №116-ФЗ. Возможно, есть и другие способы решения проявившихся проблем, например, в виде уточнений в Федеральном законе по использованию параметров из ГОСТ 12.1.007–1976 для классификации ОПО например, «относить к высокотоксичным веществам вредные вещества I и II класса опасности». Очевидно также, что необходимо определить для гидрида лития ПДК в действующих нормативных документах.
Читайте также: