Сыркин в г карбонилы металлов

Обновлено: 19.05.2024

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиб. изучены карбонилы металлов VI-VIII групп. В молекулах карбонилов металлов группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s -связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p *-орбитали СО ( p -связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных карбонилах металлов). К арбонилы металлов могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), напр. Ni(CO) 4 , Fe(CO) 5 , и многоядерньгми, напр. Re 2 (CO) 10 , MnRe(CO) 10 , Rh 6 (CO) 16 . В многоядерных карбонилах металлов (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во мн. случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, напр. [Mn(CO) 5 ] - , [Fe 3 (CO) 11 ], и карбонилметалл-катионы, напр. [Мn(СО) 6 ] + . Различают гомолигандные карбонилы металлов, содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (напр., карбонилгидриды, карбонилгалогениды), к-рые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных карбонилах металлов на др. лиганды. Большинство карбонилов металлов - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. в-ва; М(СО) 5 , где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO) 4 жидкости. Карбонилы металлов, за исключением V(CO) 6 , диамагнитны. Молекула Ni(CO) 4 имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО) 6 , где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO) 5 тригональной бипирамиды. К арбонилы металлов раств. в орг. р-рителях, однако р-римость отдельных многоядерных соед., напр. Ru 3 (CO) 12 и Rh 6 (CO) 16 , крайне мала. При нагр. карбонилы металлов разлагаются на СО и металл. Нек-рые карбонилы металлов обладают высокой токсичностью; особенно ядовиты Ni(CO) 4 и Fe(CO) 5 . В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см -1 (валентные колебания групп СО). Группы СО в карбонилах металлов могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные орг. соед. и др., напр.:

Сr(СО) 6 + L : [Cr(L)(CO) 5 ] + CO;

Fe(CO) 5 + СН 2 =СНСН=СН 2 : [Fe( h -C 4 H 6 )(CO) 3 ] + 2СО.

Р-ции замещения используют для синтеза гетеролигандных карбонилов металлов, включая металлоорг соед. разл. типов. К арбонилы металлов окисляются к-тами, галогенами, О 2 , Н 2 О 2 , хлораминами и др. Так, М 2 (СО) 10 , где М - Mn, Re, при нагр. с НNО 3 или H 2 SO 4 дают соответствующие соли. При взаимод. с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, напр.:
Многие карбонилы металлов легко окисляются на воздухе. Карбонилы металлов реагируют с щелочными металлами или с их гидроксидами, давая карбонилметаллат-анионы, напр..
При действии оснований карбонилы металлов диспропорционируют: 3Mn 2 (CO) 10 + 12L : 2[Mn(L) 6 ][Mn(CO) 5 ] 2 L - пиридин, пиперидин и др. амины. Карбонилы металлов получают взаимод. СО с металлами (Fe, Ni, Co) либо с их солями или др. соед. в присут. восстановителей (Н 2 , Zn, Mg, Na, алюминийорг. соед., реактивы Гриньяра, комплексные гидриды металлов и др.). Карбонилы нек-рых металлов (напр., Сu, Ag, Pd и Pt) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО. К арбонилы металлов используют для получения металлич. порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициаторы хим. процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др.]; для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мn антидетонатор моторных топлив. См. также Железа карбонилы, Кобальта карбонилы, Марганца карбонилы, Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы. О карбонилах W и Мо см. соотв. Вольфрам и Молибден.
===
Исп. литература для статьи «КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ» : Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1975. с. 19-161. Сыркин В. Г., Карбонилы металлов, М., 1983. Л. В. Рыбин.

Сыркин В.Г., Бабин В.Н. Газ выращивает металлы

Сыркин В.Г., Бабин В.Н. Газ выращивает металлы

Эта книга вводит читателя в мир органических соединений металлов, который почти целиком создан и создается человеком. Показано, что дает и обещает дать в будущем человеку этот молодой раздел химии. Рассказывается об основах газофазной металлизации и синтезе алмазов из карбонилов металлов, получении порошков и покрытий из разных металлов и карбонильной теории коррозии металлов.
Для широкого круга читателей.

Предисловие.
От авторов.
«Третий континент» химии
Открытие необычных соединений
Элементоорганическая и металлоорганическая химия
«Архитектура» молекул.
Поговорим об электронах.
Карбонилы металлов — сто тысяч «почему»
Открытие карбонилов металлов.
Строение карбонилов металлов.
Применение карбонилов металлов.
Металлические частицы, выращенные из газа
Рождение частиц в газовой фазе
Образование металлических частиц в газовой фазе.
Послушный смерч сортирует частицы.
Магнитный хоровод металлических частиц.
Карбонильные никелевые порошки.
На арену выходит плазма
Карбонильная металлургия
Похождения железной «луковицы»
Бесконтактные порошковые муфты и тормоза.
Железная «луковица» в радиотехнике.
Основы газофазной металлизации
Методы газофазной металлизации
Термическая диссоциация в неглубоком вакууме.
Термическая диссоциация в несущем газе.
Диссоциация в плазме газового разряда.
Электронно-лучевая металлизация.
Лазерная металлизация.
Моделирование процессов «выращивания» металлов
Термодинамика процессов термораспада.
Кинетика процессов термораспада.
Механизм формирования карбонильных металлических покрытий.
Можно ли заранее «заказывать» свойства металлических покрытий?
Как получить металлическое покрытие с заданным содержанием углерода и требуемой микротвердостью.
Как получить покрытие с заданной морфологией (микрорельефом) поверхности.
Можно ли регулировать кристаллическую решетку покрытий?
Получение покрытий с необходимой внутренней структурой.
Как снизить пористость металлических покрытий.
Можно ли повысить адгезию покрытий к подложке?
Химическая реакция создает не только микросхему
Пленки для микроминиатюрных радиоэлектронных устройств.
Электронная схема часов выращивается в реакторе.
Металлические слои для магнитной записи звука и изображения.
Металлизация волокон, ткани и. бумаги.
Можно ли сварку или пайку заменить химической реакцией?
Литьевые формы и штампы, выращенные из газа.
Синтез алмазов из карбонилов металлов
Выращивание алмаза с помощью «грубой силы».
Можно ли «перехитрить» термодинамику?
Отказ от графита и «грубой силы».
Рождение новой идеи. Алмазы из карбонилов?
В мире увлекательных гипотез
Карбонильная теория высокотемпературной газовой коррозии металлов.
Как же образуются железные руды?
Новая гипотеза образования природных алмазов.
Сверхпроводимые «бутерброды».
Монооксид углерода и живые системы
Немного о гемоглобине и эритроцитах.
Карбоксигемоглобин — биогенный карбонил железа!
Детоксикация монооксида углерода.
Трудная работа гемопротеидов.
Почему монооксид углерода связывается с гемопротеидами лучше, чем кислород.
Экзогенные карбонилы металлов в живом организме.
Рекомендуемая литература

Сыркин В.Г. Карбонилы металлов

Сыркин В.Г. Карбонилы металлов

Монография отражает последние достижения науки в области одного из наиболее интересных классов металлорганических соединений - карбонилов металлов и различных комплексов на их основе. Рассмотрены свойства, реакции и применение карбонилов. Впервые приведены теоретические основы прямого и непрямого синтезов карбонилов металлов, термодинамика и особенности механизмов реакций. Подробно изложены проблемы катализа на карбонилах металлов и применение их в качестве антидетонаторов.

Книга предназначена для химиков-научных и инженерно-технических работников, а также оудет полезна преподавателям, аспирантам и студентам химических вузов.

200 с., 15 таблиц, 16 рисунков, 380 библиографических ссылок.

Вигдорович В.Н. Очистка металлов и полупроводников кристаллизацией

  • формат pdf
  • размер 12.02 МБ
  • добавлен 30 октября 2011 г.

М.: Металлургия, 1969. - 296 с. В монографии изложены исследования по очистке металлов и полупроводников. Большое внимание уделяется поведению примесей в различных кристаллизационных методах. Предназначена для металлургов, физико-химиков и технологов, занятых производством чистых металлов и полупроводников.

Вигдорович В.Н. Совершенствование зонной перекристаллизации

  • формат pdf
  • размер 12.93 МБ
  • добавлен 30 октября 2011 г.

М.: Металлургия, 1974. - 200 с. Рассмотрены теоретические и экспериментальные исследования по очистке металлов и полупроводников зонной перекристаллизацией. Предназначена для металлургов, химиков, технологов связанных с получением чистых металлов и полупроводников.

Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочноземельных металлов

  • формат pdf
  • размер 10.97 МБ
  • добавлен 25 марта 2011 г.

М.: Наука. 1983. 136 с. В монографии изложены способы получения, свойства, применение перекисных соединений щелочноземельных металлов.

Жиров А.И. Лекции по неорганической химии

  • формат pdf
  • размер 3.55 МБ
  • добавлен 28 октября 2011 г.

Москва, 2002. - 214 с. Галогены. Кислородные соединения галогенов. Межгалогенные соединения. Строение и реакционная способность кислорода. Молекулярное строение серы (селена, теллура) Кислородные соединения азота. Водородные соединения элементов V - VIIгрупп. Окислительно-восстановительные реакции соединений элементов V и VI групп. Строение и реакцционная способность элементов V-ой группы. Кислородные кислоты фосфора. Строение и реакциоонная сп.

Комова В.И. Лекции по неорганической химии

  • формат pdf
  • размер 3.45 МБ
  • добавлен 11 февраля 2011 г.

Орловский государственный технический университет, преподаватель Комова В. И. , 206 с. Рассмотренные вопросы: Галогены Кислородные соединения галогенов. Межгалогенные соединения Строение и реакционная способность кислорода. Молекулярное строение серы (селена, теллура) Кислородные соединения азота Водородные соединения элементов V-VII групп Окислительно-восстановительные реакции соединений элементов V и VI групп Строение и реакционная способность.

Мюттертиз Л. (ред.) Гидриды переходных металлов

  • формат djvu
  • размер 3.77 МБ
  • добавлен 03 декабря 2011 г.

Пер. с англ. Табера А.М. и Чельцова-Бебутова П.А. - Москва, Мир, 1975. - 310 с. Книга посвящена физико-химическим свойствам гидридов переходных металлов — соединений, вызывающих огромный практический интерес в связи с перспективами их применения для целей гомогенного катализа. В подборе материала и характере его изложения отразилось то обстоятельство, что все авторы этой коллективной монографии являются представителями различный разделов наук пр.

Самсонов Г.В. Нитриды

  • формат djvu
  • размер 4.86 МБ
  • добавлен 12 марта 2011 г.

Киев. Навукова думка. 1969. 380 с. Структура и свойства нитридов Способы приготовления нитридов Нитриды металлов I группы периодической системы Нитриды металлов I I группы периодической системы Нитриды переходных металлов Нитриды элементов подгруппы бора Нитриды элементов подгруппы углерода Нитриды элементов подгруппы азота и прочих элементов Сложные нитриды Нитридные покрытия Области применения нитридов

Сборник методичек по химии - УГНТУ

  • формат doc
  • размер 5.96 МБ
  • добавлен 27 января 2011 г.

В данном сборнике присутствуют методички по химии для технологических специальностей (1-2 курс). А. М. Сыркин, Л. Н. Зорина - Классификация и номенклатура неорганических веществ, 2006 г. М. А. Молявко, Ф. Б. Шевляков - Окислительно-восстановительные реакции, 2008 г. А. М. Сыркин, Ф. Б. Шевляков - Растворы, 2008 г. Латыпова Ф. Н., Рольник Л. З., Сыркин А. М., Михайленко О. И. - Растворы электролитов, 2005 г. А. М. Сыркин, М. А. Молявко, Ф. Б. Шев.

Чекушин В.С., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами

  • формат djvu
  • размер 2.28 МБ
  • добавлен 17 сентября 2010 г.

М.: Наука, 1984, 152 стр. В монографии изложен механизм экстракции благородных металлов алкилсульфидами и сульфоксидами, приведены данные по их экстракционной способности, рассмотрено взаимодействие этих экстрагентов с ионами благородных металлов. Подробно изложены данные по термодинамике и кинетике комплексообразования экстрагируемых сольватов с алкилсульфидами и сульфоксидами, приведены результаты работ по экстракции хлоридных, сульфидных и нит.

Шукаев И.Л. Лекции по неорганической химии. Часть 2. Химия металлов и анализ неорганических веществ

  • формат pdf
  • размер 841.94 КБ
  • добавлен 02 марта 2010 г.

Методическое пособие для студентов 1 курса геологических специальностей. – Р н/Д. : 2004. – 34 с. Общие свойства металлов. Получение металлов. Химические свойства металлов. Особенности химии d-металлов. Качественный анализ неорганических солей. Количественный анализ неорганических веществ. Жёсткость воды. Примеры характеристики элементов. Дробные реакции катионов. Дробные реакции анионов. Часть 1 -

Читайте также: