Восстановление палладия до металла

Обновлено: 04.10.2024

Изобретение относится к выделению и очистке палладия, в частности, из отработанного марганцовопалладиевого катализатора. Техническим результатом является получение чистого металлического палладия при минимальных потерях на всех стадиях химической переработки марганцовопалладиевого катализатора. Палладийсодержащий концентрат обрабатывают раствором царской водки, осаждают палладий в виде соли хлорпалладата обработкой царсководочного раствора твердым хлористым аммонием, отстаивают и охлаждают полученную пульпу, отфильтровывают и обрабатывают осадок на фильтре насыщенным солянокислым раствором хлористого аммония. Затем растворяют обработанный осадок в воде, отфильтровывают и нейтрализуют полученный раствор, восстанавливают палладий до металла солянокислым гидразином при рН2 или муравьиной кислотой при рН6, отфильтровывают, промывают и сушат металлический палладий при 90-100°С. При этом металлический палладий получают из отработанного марганцовопалладиевого катализатора. Перед обработкой раствором царской водки отработанный марганцовопалладиевый катализатор растворяют в концентрированной соляной кислоте, раствор нейтрализуют аммиаком до рН 6-7, обрабатывают муравьиной кислотой при расходе не менее 1 л НСООН на 1 кг марганцовопалладиевого катализатора с последующим отфильтровыванием, промывкой и сушкой с получением палладийсодержащего концентрата при 90-100°С, который обрабатывают раствором царской водки.

Формула изобретения

Способ получения металлического палладия из отработанного палладийсодержащего катализатора, включающий обработку раствором царской водки, осаждение палладия в виде соли хлорпалладата обработкой царсководочного раствора твердым хлористым аммонием, отстаивание полученной пульпы, ее охлаждение, отфильтровывание и обработку осадка на фильтре насыщенным солянокислым раствором хлористого аммония, растворение обработанного осадка в воде, отфильтровывание полученного раствора, его нейтрализацию, восстановление палладия до металла солянокислым гидразином при рН2 или муравьиной кислотой при рН6, отфильтровывание металлического палладия, его промывку и сушку при 90-100°С, отличающийся тем, что металлический палладий получают из отработанного марганцовопалладиевого катализатора, перед обработкой раствором царской водки отработанный марганцовопалладиевый катализатор растворяют в концентрированной соляной кислоте, раствор нейтрализуют аммиаком до рН 6-7, обрабатывают муравьиной кислотой при расходе не менее 1 л НСООН на 1 кг марганцовопалладиевого катализатора с последующим отфильтровыванием, промывкой и сушкой с получением палладийсодержащего концентрата при 90-100°С, который обрабатывают раствором царской водки.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области выделения и очистки палладия, в частности, из отработанного марганцовопалладиевого катализатора.

Известен способ получения дихлордиамминпалладия из отработанного алюмопалладиевого катализатора (патент РФ №2100277 МПК 6 C 01 С 11/00, 55/00), включающий обжиг катализатора при 500-700°С, распульповку в воде, обработку водной пульпы серной кислотой с последующим прогреванием и разбавлением полученной массы водой, отделение палладийсодержащего остатка, растворение его в соляной кислоте, обработку солянокислого раствора аммиаком, отделение аммиачного раствора палладия, обработку его соляной кислотой и отделение образовавшегося осадка дихлордиамминопалладия. Недостатком этого способа при использовании его для выделения палладия в виде металла из отработанного марганцовопалладиевого катализатора является слишком продолжительный и многооперационный процесс переработки исходного материала, что связано с потерями палладия. К тому же при обжиге катализатора в токе воздуха при 500-700°С палладий частично окислится, что потребует проведения дополнительных операций по его восстановлению.

Известен также гидрометаллургический способ выделения палладия из содержащего его материала (патент РФ №2096505 МПК 6 С 22 В 11/00), включающий расплавление и гранулирование исходного материала, растворение гранул в азотной, кислоте, отделение примесей в виде гидроокисей, растворение прокаленного палладийсодержащего остатка в растворе царской водки и осаждение палладия из отфильтрованного раствора тиосульфатом натрия. Недостатком этого способа также является длительность переработки исходного материала. Кроме этого, при его использовании палладий выделяют в виде практически нерастворимого сульфида палладия, что усложняет его дальнейшую переработку для получения палладия в виде металла.

Наиболее близким к заявленному техническому решению является способ получения металлического палладия (патент РФ №2210609 МПК 7 С 22 В 11/01, 3/05, 3/44), включающий обработку палладийсодержащего материала раствором царской водки, осаждение палладия в виде соли хлорпалладата обработкой царсководочного раствора хлористым аммонием, отстаивание полученной пульпы, ее охлаждение, отфильтровывание и обработку осадка на фильтре раствором хлористого аммония. Соль хлорпалладата осаждают твердым хлористым аммонием, осадок на фильтре обрабатывают насыщенным солянокислым раствором хлористого аммония, обработанный осадок растворяют в воде, полученный раствор отфильтровывают, нейтрализуют и проводят восстановление палладия до металла, а металлический палладий отфильтровывают, промывают и сушат при 90-100°С. При этом восстановление палладия до металла проводят солянокислым гидразином при рН2 или муравьиной кислотой при рН6.

Недостатком этого способа при использовании его для получения металлического палладия из отработанного марганцовопалладиевого катализатора является то, что, как установлено экспериментально, при осаждении соли хлорпалладата из царсководочного раствора, содержащего большое количество примесей, осадок образуется очень мелким, что значительно усложняет его отфильтровывание и промывку и существенно снижает производительность процесса получения металлического палладия.

Технической задачей изобретения является получение чистого металлического палладия при минимальных потерях на всех стадиях химической переработки марганцовопалладиевого катализатора.

Поставленная задача достигается тем, что палладийсодержащий концентрат обрабатывают раствором царской водки, осаждают палладий в виде соли хлорпалладата обработкой царсководочного раствора твердым хлористым аммонием, отстаивают и охлаждают полученную пульпу, отфильтровывают и обрабатывают осадок на фильтре насущенным солянокислым раствором хлористого аммония, растворяют обработанный осадок в воде, отфильтровывают и нейтрализуют полученный раствор, восстанавливают палладий до металла солянокислым гидразином при рН2 или муравьиной кислотой при рН6, отфильтровывают, промывают и сушат металлический палладий при 90-100°С. При этом металлический палладий получают из отработанного марганцовопалладиевого катализатора. Перед обработкой раствором царской водки отработанный марганцовопалладиевый катализатор растворяют в концентрированной соляной кислоте, раствор нейтрализуют аммиаком до рН 6-7, обрабатывают муравьиной кислотой при расходе не менее 1 л НСООН на 1 кг марганцовопалладиевого катализатора с последующим отфильтровыванием, промывкой и сушкой с получением палладийсодержащего концентрата при 90-100°C, который обрабатывают раствором царской водки.

В заявленном техническом решении предложенный способ получения палладийсодержащего концентрата позволяет отделить основное количество примесей и выделить палладий в виде чистого металла с минимальными потерями на всех стадиях химической переработки отработанного марганцовопалладиевого катализатора.

Проведенный анализ общедоступных источников об уровне техники не позволил выявить техническое решение, тождественное заявленному, на основании чего делается вывод о неизвестности последнего, т.е. соответствии представленного в настоящей заявке изобретения критерию "новизна".

Сопоставительный анализ заявленного решения с известными техническими решениями позволил выявить, что представленная совокупность отличительных признаков не известна для специалиста в данной области и не следует явным образом из известного уровня техники, на основании чего делается вывод о соответствии представленного в настоящей заявке изобретения критерию "изобретательский уровень".

Предложенный способ получения металлического палладия из отработанного марганцовопалладиевого катализатора реализовали следующим образом.

500 г отработанного марганцовопалладиевого катализатора, содержащего 13 г палладия, большое количество марганца, а также примеси меди, свинца, никеля, цинка и алюминия растворили в концентрированной соляной кислоте, полученный раствор нейтрализовали аммиаком до рН 6-7 и добавили 0,5 л муравьиной кислоты. Скорректировали рН раствора добавлением аммиака. Раствор с осадком прокипятили до полного обесцвечивания раствора. Осадок промыли декантацией горячей водой и отфильтровали.

Металлический палладий получали как в примере 1, но в солянокислый раствор добавили 0,6 л муравьиной кислоты. Полученный концентрат промыли, отфильтровали, просушили, растворили в царской водке, осадили соль хлорпалладата, промыли и растворили ее как в примере 1, но отфильтрованный раствор хлорпалладата нейтрализовали аммиаком до рН 2 и провели восстановление палладия солянокислым гидразином, добавленным из расчета 1 г N 2 H 4 ·2НСl на 1 г палладия и избыток N 2 H 4 ·2НСl - 2 г/л. Отделение, промывку и сушку полученного металлического палладия провели как в примере 1. Содержание палладия в муравьинокислом фильтрате составило

Металлический палладий получали как в примере 1, но в солянокислый раствор добавили 0,4 л муравьиной кислоты. Содержание палладия в фильтратах после отфильтровывания полученного концентрата составило 103 мг/л. Отфильтровывание, промывку, сушку, растворение концентрата в царской водке, осаждение соли хлорпалладата, ее промывку, растворение, фильтрование, восстановление металлического палладия, его промывку и сушку провели как в примере 1. Содержание палладия в фильтрате и промывных водах после осаждения и обработки соли хлорпалладата составило 1,8 и 0,3 мг/л соответственно, содержание палладия в фильтрате после восстановления его до металла -

Получение металлического палладия провели по патенту РФ №2210609 МПК 7 С 22 В 11/00, 3/06, 3/44, выбранному в качестве наиболее близкого технического решения.

500 г отработанного марганиовопалладиевого катализатора растворили в царской водке при нагревании. В полученный раствор добавили хлористый аммоний в виде твердой соли из расчета 1 г NН 4 Сl на 1 г палладия и избыток NH 4 Cl - 10 г/л. При этом NH 4 Сl образовал плотный комок и растворялся очень медленно, поэтому полученную пульпу выстаивали в течение 20 часов. Осадок хлорпалладата образовался очень мелким и не отфильтровался через фильтр из хлориновой ткани, поэтому осадок отфильтровали самотеком через стеклянные пористые фильтры (пор 41). Продолжительность фильтрования увеличилась ˜ в 100 раз. Содержание палладия в фильтрате составило < 1 мг/л. Осадок на фильтре обработали раствором соляной кислоты (2:1), насыщенным хлористым аммонием. Продолжительность промывки также увеличилась ˜ в 100 раз. Содержание палладия в промывных водах составило

Полученные результаты показали, что при использовании известного технического решения по сравнению с предложенным значительно увеличилась продолжительность процесса получения металлического палладия и существенно снизилась его производительность. Кроме того, для отфильтровывания осадка хлорпалладата пришлось использовать стеклянные пористые фильтры, то есть усложнить аппаратурное оформление процесса, предложенный способ получения металлического палладия позволяет выделить из отработанного марганцовопалладиевого катализатора более 99% палладия со степенью очистки 0.07197%.

Разработанные способ позволяет использовать стандартнее оборудование, дешевые и доступные реактивы, не требует большого расхода электроэнергии. Способ пригоден и с экологической точки зрения, так как образующиеся кислые фильтраты нейтрализуются раствором щелочи.

Восстановление палладия до металла

Химическое осаждение палладия

Восстановление палладия до металла из растворов может протекать при действии многих восстановителей. Изучены процессы осаждения палладия гидразином и его производными, гипофосфитом, формальдегидом, борогидридом [4, 56, 78, 181, 260]. В качестве лигандов используются аммиак, ЭДА, ЭДТА, пирофосфат-, цианид- и хлорид-ионы. Ка­тализаторами химического осаждения палладия служат металлы VIII группы, Au, Ag, W, Mo. В отличие от серебра, и особенно золота, палладий является хорошим катализатором практически всех известных реакций ХОМ, в том числе и химического осаждения палладия, обеспечивая в последнем случае автокаталитичность процесса при использовании перечисленных восстановителей. Это свойство палладия, по-видимому, обусловлено его значительной каталитической активностью в реакциях дегидрирования, окисления, восстановления [56].

Уравнение реакции восстановления ионов палладия гидразином можно записать в виде [56]: 2Pd2+ + N2H4->2Pd + + N2 + 4H+. Реакция протекает при невысоких температурах (20–30°С), а при 80°С скорость реакции осаждения достигает 25 мкм/ч [4], что на порядок превышает скорость осаждения других благородных металлов из большинства растворов ХОМ (табл. 4.3). При этом получается чистый продукт восстановления.
По сравнению с гидразином гипофосфит как восстановитель палладия имеет ряд важных преимуществ, основным из которых является устойчивость гипофосфитных растворов. Восстановление палладия идет из аммиачных или этилендиаминовых комплексов, а добавки хлорид-ионов (в виде NH4C1, ЭДА, пирофосфата, тиосульфата) дополнительно стабилизируют раствор. Реакция восстановления палладия происходит согласно уравнению

К числу побочных процессов относится осаждение фосфора и в очень малой степени – выделение водорода. Восстановление палладия в этих растворах проводят обычно в интервале рН 4 – 10 при температурах 40 – 60 °С. В этих условиях образуется пленка Pd – Р, включающая 2,3 – 15 мол. % Р [4, 56]. Скорость осаждения составляет 2 – 10 мкм/ч. При более низких рН содержание фосфора больше. Повышение температуры нецелесообразно вследствие ощутимого снижения при этом стабильности растворов (рис. 4.4). В работах [56, 181] отмечается, что ускоряющей осаждение палладия добавкой является фторид аммония, однако причины его ускоряющего действия не рассматриваются.
При использовании столь активного восстановителя, как борогидрид, химическое осаждение палладия в виде пленок целесообразно проводить лишь из цианидных растворов [4]. В этих случаях для достижения приемлемых скоростей 2 – 3 мкм/ч приходится повышать температуру до 85 - 95 °С, а растворы стабилизировать путем введения дополнительных лигандов (ЭДТА, тиомочевины). Осаждаемые пленки содержат до 12,1 – 14,1 мол. % В. В процессе осаждения наблюдается снижение его скорости вследствие пассивации поверхности палладия за счет адсорбции CN- [260].
Химически осажденные палладиевые пленки отличаются высокой коррозионной и химической стойкостью, твердостью, механической прочностью. При осаждении палладия из гипофосфитных растворов образуются светлые гладкие пленки. Толщина палладиевых пленок в отличие от золотых и серебряных при использовании реакций ХОМ может достигать нескольких десятков микрон.
Реакции химического осаждения палладия не находят применения в процессах проявления фотографических изображений, так как не имеют преимуществ по сравнению с реакциями осаждения других металлов.

"Химическое осаждение металлов из водных растворов" Минск, "Университетское" 1987. Стр. 95-98

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Определение скандия в феррите проводилось непосредственно после кислотного разложения образца по следующей методике: навеску ( 1 - 50 мг) растворяли при нагревании в 0 5 - 1 мл НС1 ( 1: 1), добавляя по каплям концентрированную азотную кислоту. Следует избегать большого избытка аскорбиновой кислоты, так как наряду с восстановлением железа может происходить восстановление палладия до металла. Полноту восстановления железа проверяют введением роданида калия. [17]

Растворяют 20 г кристаллического сульфата железа ( П) FeSO4 - 7H2O в 100 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями концентрированной серной кислоты. Раствор сульфата железа ( II), применяемый для определения титра иодида калия по раствору палладия, должен быть 15 % - ным ( вес / объем) во избежание восстановления палладия . [18]

Аналогичное влияние оказывает присутствие в растворе некоторых веществ органического происхождения. При восстановлении палладия , параллельно протекает реакция восстановления фосфора, в результате чего последний включается в осадок палладия. Установлено, что количество фосфора в палладиевом покрытии может колебаться в пределах от 1 до 2 5 ( массовые доли, %) в зависимости от условий и режима осаждения. Анализ показал также, что в процессе химического палладирования водород практически не включается в осадок палладия. [19]

Происхождение этой полосы связано с адсорбцией СО на упорядоченных кристаллитах, отлагающихся на внешней поверхности цеолитов. По своему положению в спектре эта полоса близка к полосе поглощения СО, адсорбированной палладием на некислотных носителях. Таким образом, изучение спектров адсорбированной окиси угле - - рода позволяет исследовать процессы последовательного восстановления ионов палладия и образования кристаллических агломератов. Восстановление палладия водородом при 200 С является в какой-то степени обратимым процессом, и при обработке кислородом часть палладия вновь окисляется. Обработка кислородом восстановленного цеолита PdY, содержащего адсорбированную окись углерода, приводит к образованию двуокиси углерода. [20]

Затем уголь загружался в реактор, где палладий восстанавливался водородом при 400 ( водород подавался из аппарата Киппа и предварительно пропускался через три промы-валки с AgNOs, КОН и конц. Восстановление палладия заканчивалось в течение двух часов. [21]

При никелировании и кобальтировании стекла из аммиакатных растворов требования к сенсибилизации становятся еще выше. В этом случае промывка гладких поверхностей от хлористого олова должна проводиться при температуре 90 - 95 С. По-видимому, причиной этого является частичное растворение продуктов гидролиза Sn ( II) в кислых активирующих растворах ( рН - 1 0) еще до того момента, когда поверхность покроется достаточным количеством ядер металлического палладия. Можно предположить, что в концентрированных растворах PdCl2 скорость восстановления палладия двухвалентным оловом значительно возрастает. Соотношение скорости образования каталитических центров, с одной стороны, н скорости растворения адсорбированных соединений Sn ( II) кислотой, с другой, становится благоприятным для активации поверхности. [22]

Окисление этилена в ацетальдегид под действием палладия ( II) в разбавленной хлороводородной кислоте лежит в основе важного промышленного процесса. Поскольку палладий ( II) одновременно восстанавливается до металла, реакцию проводят в каталитическом варианте, прибавляя хлорид меди ( II) и пропуская воздух в реакционную смесь ( см. разд. В этих условиях палладий непрерывно окисляется до двухвалентного состояния. В этой реакции координированный этилен, обладающий кршгто-карбокатион-ным характером, первоначально претерпевает гндроксниалладиро-вание в нестабильный р-гидроксиэтшшалладиевый комплекс. На основании результатов кинетических исследований было высказано предположение, что реакция происходит путем мс-присоедине-ния палладия ( II) и координированного ОН, однако последние данные [279] показывают, что гндроксипалладирование является транс-процессом, включающим атаку свободной молекулы воды на этиленовый атом углерода. Нестабильное ( З - гидроксиэтильное соединение затем претерпевает быстрое - элиминирование, в результате которого гидрид-ион переносится от одного атома углерода к другому через атом палладия, после чего происходит выделение ацетальдегида и восстановление палладия ( II) до металлического палладия. Такая стадия гидридной миграции необходима для объяснения экспериментального наблюдения, согласно которому при окислении этилена в тяжелой воде дейтерий не входит в состав образующегося ацетальдсгида ( схема 249) ( см. также разд. [23]

Восстановление палладия происходит сразу и сопровождается сильным вспениванием. Полученный раствор коллоидного палладия после 3-часового отстаивания подвергают диализу. Затем раствор упаривают почти досуха на водяной бане при температуре 50 - 60 и ставят в вакуум-эксикатор при той же температуре. К полученному таким образом концентрированному раствору коллоидного палладия прибавляют 10 г пикрата натрия, растворенного в незначительном количестве воды. Общее количество всего раствора должно быть равным 200 мл. [1]

Восстановление палладия происходит сразу я сопровождается сильным вспениванием. Полученный раствор коллоидного палладия после 3-часового отстаивания подвергают диализу. Затем раствор упаривают почти досуха на водяной бане при температуре 50 - 60 и ставят в вакуум-эксикатор при той же температуре. К полученному таким образом концентрированному раствору коллоидного палладия прибавляют 10 г пикрата натрия, растворенного в незначительном количестве воды. Общее количество всего раствора должно быть равным 200 мл. [2]

При восстановлении палладия гипофосфитом используют комплексы Pd ( II) с аммиаком, этилендиамином, этилендиами-ном и ЭДТА, аммиаком и пирофосфатом. [3]

При восстановлении палладия гипофосфитом используют комплексы Pd ( II) с аммиаком, этилендиамином, этилендиамином и ЭДТА, аммиаком и пирофосфатом. [4]

При восстановлении палладия на платиновом электроде последний начинает вести себя как палладированный, ибо в процессе электролиза на нем выделяется осадок металлического палладия. Это приводит к поглощению больших количеств водорода электродом, и он действует сам как восстановитель по отношению к ионам палладия. [5]

При восстановлении палладия диметилглиоксимом регенерируемый раствор упаривают до небольшого объема. Затем палладий двукратно осаждают диметилглиоксимом. [6]

Тотчас же происходит восстановление палладия , сопровождающееся вспениванием. Через 3 ч черный раствор подвергают диализу относительно обессоленной воды. Процесс ведут до отсутствия во внешнем растворе NaOH н NaCl. После очистки раствор концентрируют при 60 - 70 С. Растворы, содержащие 1 5 - 1 7 % Pd, уже могут использоваться для поглощения водорода. [7]

Другой метод регенерации основан на восстановлении палладия до металла. После осаждения из электролита соляной кислотой диамииохлорида палладия и промывания его до отсутствия кислой реакции осадок переносят в фарфоровый тигель и нагревают до разрушения комплекса. Образовавшуюся окись палладия прокаливают при 1000 С в течение 20 - 30 мин; полученный металлический палладий переводят в хлористый. Такая регенерация обеспечивает более эффективную очистку от примесей, особенно органических, так как рни способствуют получению напряженных покрытий. От органических примесей можно освободиться обработкой электролита активированным углем, если же такая обработка не дает хороших результатов, то тогда надо провести полную регенерацию электролита. Неполадки в работе аминохлоридного электролита бывают в виде отслаивания покрытия ( это может быть вызвано накоплением в электролите примесей Си, Zn, Sn и органических соединений), тогда электролит подвергают регенерации. Если же на аноде выделяется желтая соль, то это свидетельствует о недостатке свободного аммиака или высокой плотности тока. Интенсивное выделение на катоде водорода происходит из-за высокой концентрации МНз. Темные полосы на покрытии могут быть вызваны избытком хлоридов и это устраняется корректированием электролита. Аминохлоридный электролит дает возможность получать более толстые покрытия за меньшее время, чем фосфатный электролит, в этом электролите целесообразно покрывать контактные детали. [8]

При этом на поверхности диэлектрика происходит восстановление палладия хлоридом олова. Образующийся мелкодисперсный металлический палладий является катализатором химического восстановления меди. [9]

Отсутствие окраски раствора указывает на полноту восстановления палладия . Растворы и образовавшуюся палладиевую чернь нагревают на водяной бане, чтобы скоагулировать чернь и растворить последние следы алюминия. По окончании реакции верхний слой жидкости должен быть прозрачным и бесцветным. Жидкость декантируют и промывают чернь чистой водой. Чернь сушат 3 час при 110 и взвешивают для установления потерь. Замечено, что в образцах весом 500 мг потерь обычно не бывает. К черни добавляют такое же по весу количество графитового порошка и перетирают смесь в течение 1 час в алундовой ступке с химически чистым метанолом. Количество спирта регулируют так, чтобы в конце перемешивания получить пастообразную массу. Смесь сушат под инфракрасной лампой и перемешивают несколько минут вручную. Отбирают порции приблизительно по 40 мг для брикетирования. [10]

Реакция часто сопровождается окислением олефина [279 - 281] и восстановлением палладия до металлического. [11]

Уже на холоду, а значительно быстрее при нагревании, происходит восстановление палладия до металлического. Процесс восстановления заканчивают в тот момент, когда из реакционной трубки прекратится выделение хлористого водорода. [13]

Все выделенные после взаимодействия о PHg в неводных средах соединения Pd легко гидролизуются в воде о образованием фосфорной кислоты и восстановлением палладия . [14]

Процесс химического палладирования обычно катализируется металлами. Поэтому вероятность восстановления палладия на поверхности металла всегда выше, чем в объеме раствора, причем при некоторых условиях ( низкая температура, высокая чистота раствора и др.) процесс в объеме может и не происходить. [15]

ВитькОвский,
боюсь, долго ждать придется .
Советую скачать первую ссылку Звягинцева, там написано более -менее доступно.

Есть немного деталей содержащих палладий, платину и возможно немного серебра с примесью не благородных металлов. Может кто-то подскажет правильную последовательность действий по извлечению и разделению платины и палладия? Желательно проверенные способы.

вариант 1 найти мастера, который за приемлимый процент или оплату сделает переработку.
вариант второй учить химию платиновых.
в целом схема разделения выглядит вот так:
для начала необходимо растворить всё в царской водке. платина так просто не дастся если она только не в 10кратном растплаве или не в мелком порошке. останется на дне лежать не тронутой.
упариваем для нейтрализации азотной кислоты, разбавляем водой, фильтруем осадок хлористого серебра, отправляем на очистку от примесей палладия если его было в растворе много. уж такая противная штука этот хлорид серебра, имеет свойство уносить в своём составе до 4% палладия.
добавляем хлорид аммония, фильтруем платину, отправляем её на очистку от примесей палладия
осаждаем паллаий любым удобным способом. либо через аминохлорид палладия с применением аммиака, либо через демитилглиаксимат палладия.
очищенные соли металлов восстанавливаем либо химически до металла, что собственно говоря быстрее и эффективнее, либо просто прокаливанием в печи до черни.
в итоге получается всё красиво.
желтые соли - это хлороплатинат аммония и аминохлорид палладия, в стакане и тигле свеже восстановленный химически палладий, платину показывать не буду, она после прокалки и ещё грязноватая, торопился малость, шла как побочный продукт.

Cerberus,
хотелось бы по подробнее.

1. До какой степени упариваете раствор ?

У меня при сильно упаривании, даже при добавлении солянки, часть металов самопроизвольно выпадало в осадок. Если упаривать не сильно, то кислотность раствора довольно высокая.

2. Хлористый аммоний как разводите, до насыщения, и как добавляете, из какого расчета?

3. Каким образом восстанавливаете соли до металлов, я имею ввиду хим.способ ? Растворяете в ЦВ , а затем осаждаете цементацией или муравьиной кислотой ?

4. Как прокаливаете соли , при какой тем-ре ?

ame50,
Кислотность и должна быть высокой. металлы не должны выпадать в осадок.
Хлористый аммоний разводится в воде в расчете 50-70 гр /л. раствора, хлороплатинат аммония очищаете от остатков палладия, который обязательно выпадет в растворе хлорида аммиака 10% с капельной добавкой аммиака для растворения хлорпалладиата аммония, хлороплатинат аммония при этом так же растворяется, но с меньшей скоростью. Либо восстановите соли до металлов и промойте азотной кислотой для удаления палладия из порошка черни.
Цементация долгий процесс, переведите раствор после осаждение солей платины в аммиакат, и осадите аминохлорид, а его уже восстановите до металла с очисткой от остатков платины.
быстрое восстановление до металла даст только гидразин, там хоть кг металла за час восстановите.
Температуру никогда не замерял, прокаливать приходилось, но данный способ не люблю, долгий он. Прокаливал в муфеле разогретом 900-1200 гр. до разогрева порошка и прекращения дымления.

Cerberus,
странно все это. Я читал, что платину осаждают из нейтральных растворов, или сильно упаренных.
У меня платина, почему то не осаждается хлор. аммонием.
А вот ДМГ осаждает все.
По поводу восстановления платины , палладия до металлов. В том то и дело , что они плохо восстанавливаются, по крайней мере не спекаются. Плавить открытым пламенем металл в виде порошка, сложно, а губку получить не удается.

Цитата
(Cerberus 19.12.2016 08:49:32) хлороплатинат аммония очищаете от остатков палладия, который обязательно выпадет в растворе хлорида аммиака 10%с капельной добавкой аммиака для растворения хлорпалладиата аммония, хлороплатинат аммония при этом так же растворяется, но с меньшей скоростью
Цитата
(Cerberus 19.12.2016 08:49:32) хлороплатинат аммония очищаете от остатков палладия, который обязательно выпадет в растворе хлорида аммиака 10%с капельной добавкой аммиака для растворения хлорпалладиата аммония, хлороплатинат аммония при этом так же растворяется, но с меньшей скоростью

Почитайте ОЕ Звягинцев, это как говорится "ветхий завет" аффинажного дела.
Ну а вообще я свободен буду по февралю весь месяц. могу и переделать все.
Нет, платину можно восстановить и не из упаренных растворов. У Вас точно хлорид аммония? потому как восстанавливается платина из раствора царской водки даже при наличии в растворе азотной кислоты практически моментом. хотя не спорю, многое зависит и от чистоты используемых кислот и реактивов, а так же от содержания металлов в растворе.

имелось в виду, то что после добавки в раствор царской водки ( содержащей палладий и платину) хлорида аммония - выпадает платина с примесью палладия, и для чистоты платины необходимо убрать примесь палладия путем промывки порошка в концентрированном растворе хлорида аммония с капельной добавкой аммиака 25% и визуально наблюдать за качественной промывкой хлороплатината аммония. либо восстановить порошок до металлов и промыть его в растворе азотной кислоты и сыграть на ра творимости металлов в кислотах.

Cerberus,
книгу Звягинцева я скачал, потихонькук штудирую и другим советую.
По поводу хлористого аммония, у меня тоже была мысль, что я купил "не тот аммоний", поэтому пришлось купить в другой фирме, Аммоний хлористый - ХЧ.
У меня его теперь 2 кГ. Но результат тот же.
Несколько раз платина выпадала из растора, но в очень малом кол-ве, поэтому финишировал я с помощью ДМГ, тот садит все.
Кстати, у Звягинцева прочитал, что при осаждении палладия из раствора содержащего Pt и PD
нужно фильтровать осадок палладия в течении 5-6 минут, причем на холоде., иначе выпадет платина.Я же , действуя по рабоче-крестьянски, отстаивал осадок сутками. Затем прокаливал, и кипятил в азотке, растворяя палладий, затем вновь восстанавливал его.
Но вот дальше у меня тупик. Оба металла не хотят спекаться. Я тут консультируюсь с ДмитриеМ, по этим вопросам, он чем может помогает советами.

Итак,дабы закончить мои опыты-отпишусь.
Напомню:Исходный сплав который содержал в себе серебро,палладий,платину и еще (хрен его знает что)возможно иридий.Сплав был растворен в царе.Было много экспериментов,но ни один не был похож на книжные описания.Осадок хлорплатината аммония был красно бурым-не желтым.В ходе экспериментов половина
исходного раствора ушла на пробирки,Ни одно живое существо не пострадало-задеты были только мои нервы .До сей поры не понял почему красный осадок?
Что я сделал:бросил пластину цинка в исходный раствор и при нагреве все прошло быстро-раствор из бурого стал зеленым,на дне мелкий,черный осадок,на остатки цинка налипло что-то черное-решил не вытаскивать-до травил солянкой.
Черную пыль промыл горячей водой,о обдал азоткой-раствор приобрел цвет йода а на дне осталось значительно меньше черного осадка.Отстоявшийся раствор был слит с осадка,к осадку прилил новую порцию азотки, прокипятил,слил к основному раствору,Осадок промыл и убрал в сторону.В раствор прилил соляной кислоты,прилил аммиак(. есть определенные пропорции,наверное нужно соблюдать определенную кислотность. я поступил по колхозному-лил на глаз-зато фокусами подивился- с изменением цвета раствора,с появлением желанного осадка и полным его исчезновением)
Выпавший осадок-палладозамина,канареечного цвета был промыт и собран на фильтре-фильтр с осадком был отправлен в печь,прокален и сплавлен кислородпропаном-палладия было получено-7,35гр.Осадок который не растворился в азотке был растворен в царской водке,из которого сегодня буду осаждать хлорплатинат аммония.

Читайте также: